Etantiol được điều chế bằng phản ứng của etilen với hydro sunfua với chất xúc tác. Các nhà sản xuất khác nhau sử dụng các chất xúc tác khác nhau trong quá trình này. Nó cũng đã được điều chế thương mại bằng phản ứng của etanol với khí hydro sunfua trên một chất xúc tác rắn có tính axit, như alumina.[5]

Etantiol ban đầu được báo cáo bởi Zeise năm 1834.[6] Zeise đã xử lý canxi etyl sulfat với huyền phù bari sulfide bão hòa với hydro sulfua. Ông được ghi nhận với việc đặt tên C2H5 nhóm S là mercaptum.

Etantiol cũng có thể được điều chế bằng phản ứng chuyển vị halua, trong đó etyl halua được xử lý bằng dung dịch nước. Chuyển đổi này đã được chứng minh vào đầu năm 1840 bởi Henri Victor Regnault.[7]